Синтез и конформационные особенности люминесцентного фосфогуанидина с фенилбензотиазольным заместителем
© 2024 Афонин М.Ю., Конченко С.Н., Сухих Т.С.
*
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
Статья поступила 21.03.2024 г.
Разработана трехстадийная схема синтеза (1) Pbt—NH2 + CS2 → (Pbt—NH)2C=S (1, Pbt = 4-(1',3'-бензотиазол-2'-ил)фенил, (2) 1 + PPh3 + I2 → Pbt—N=C=N—Pbt (2), (3) 2 + Ph2PH → (Pbt—N)(Pbt—NH)CPPh2
(3) нового люминесцентного фосфогуанидина 3, выход которого на последней стадии в отсутствие катализатора оказался уникально высоким (90 %). Причину высокой реакционной способности соединения 2, приводящей к такому выходу, объясняет высокий электростатический потенциал при центральном атоме углерода, что показано с помощью метода теории функционала плотности (DFT). Для соединения 3 получены две полиморфные модификации 3a, 3b и сольватоморф 3g·THF. Методом рентгеноструктурного анализа на монокристаллах (РСА) установлены структуры 2, 3a, 3b и 3g·THF. Тенденция к существованию разных соответствующих конформаций в кристаллах различных производных фенилбензотиазола объясняется при сопоставлении данных расчета (DFT) изменения энергии молекулы 3 в зависимости от торсионного угла между фенильным и бензотиазольным фрагментами, не превышающей 2 кДж/моль в диапазоне –15…30°. Изучены фотофизические свойства фаз 3b и 3g·THF, установлено, что они проявляют фотолюминесценцию
с максимумом эмиссии при 510 нм.
Ключевые слова: фосфогуанидин, карбодиимид, гидрофосфинирование, кристаллическая структура, конформация, рентгеноструктурный анализ
DOI 10.26902/JSC_id129687