Роль нековалентных межмолекулярных взаимодействий
в стабилизации мезофазы анизотропных производных
1,2,5-тиадиазола

Методами дифференциально-сканирующей калориметрии и поляризационной термомикроскопии определены температуры фазовых переходов и получены данные о мезоморфных свойствах трех анизотропных производных 1,2,5-тиадиазола: 4,7-бис(додецил­сульфанил)[2,3,1]бензотиадиазол BTDA, 4,7-бис(додецилсульфанил)[1,2,5]тиадиазоло [3,4-c]пиридин PyTDA, 4,7-бис(додецилсульфанил)[1,2,5]тиадиазоло[3,4-c]пиридазин PrdTDA. Показано, что среди исследуемых соединений мезогенным является PrdTDA, для которого наблюдается индуцирование мезофазы в температурном интервале 95.63—91.62 °C в режиме охлаждения из изотропно-жидкой фазы. С помощью методов квантовой химии: DFT (B3LYP, B97D) с базисными наборами cc-pVTZ и 6-311++G** изучено строение и определены конформационные свойства свободной молекулы PrdTDA, а так­же смоделированы возможные межмолекулярные взаимодействия, наблюдаемые в кристаллической фазе. Анализ потенциальных функций внутреннего вращения алкилсульфанильных заместителей относительно циклического ядра показал, что молекула PrdTDA имеет 3 конформера. На основании структуры наиболее энергетически выгодного конформера молекулы выполнена геометрическая оптимизация димерного фрагмента цепочечного ассоциата PrdTDA⋯PrdTDA, характерного для кристаллической фазы. Анализ распределения электронной плотности (NBO) показал, что межмолекулярное взаимодействие возможно за счет неподеленных пар LP(S), LP(N) и разрыхляющих NBO σ-типа σ*(С—N), σ*(S—N). Показана прямая связь между строением молекул и возможностью индуцировать мезофазу за счет нековалентных межмолекулярных взаимодействий — халькогенной связи.