Кристаллические и молекулярные структуры двуядерных комплексов {Cu—М}, М (Cu, Sr, Ва) на основе салициловой кислоты

При взаимодействии салицилатов s-элементов с нитратом меди синтезированы гетерометаллические комплексы [СuSr(SalH)₄(DMAA)₄(H₂O)] (II) и [CuBa(SalH)₄(DMAA)₄´ (H₂O)] (III), а из смеси III и сульфата ванадила выделены кристаллы гомоядерного комплекса [CuCu(SalH)₄(H₂O)₂]×2DMAA (I). Исследование монокристаллов выделенных соединений методом рентгеноструктурного анализа показало, что все они имеют форму ²фонарик² и относятся к двум пространственным группам симметрии: I к триклинной группе симметрии P-1 с параметрами ячейки a = 9,9083(2), b = 10,5077(3), c = 10,9512(3) Å, a = 112,736(2), b = 114,0800(10), g = 93,131°; II и III — к тетрагональной группе P4/n с параметрами a = b = 16,3180(3), c = 8,7838(2) Å для II и a = b = 16,362(3), c = 8,920(1) Å для III. Атом меди находится в квадратно-пирамидальной координации. Координационное число Sr и Ba равно 8, а их координационные полиэдры можно представить как томсоновский куб. Карбоксильные группы координируют по син—син-мостиковому типу. Атом кислорода гидроксильной группы салициловой кислоты не участвует в координации, но участвует в образовании внутрисферных водородных связей с карбоксильными группами. В упаковке молекул в кристалле главную роль играют водородные связи молекул воды и сольватных молекул DMAA, а также p—p-взаимо­действие между ароматическими частями димеров.