- Статья поступила: 27.01.2024 г.
- С доработки: 26.02.2024 г.
- Принята к публикации: 26.02.2024 г.
- DOI 10.26902/JSC_id128439
- EDN: FCFHMA
- Просмотров: 289
©
Бункин Н.Ф.
1 , Новаковская Ю.В.
2, Болоцкова П.Н.
1, Воронов В.В.
3, Козлов В.А.
1, Тимченко С.Л.
1, Хыонг M.T.
1, Баранова Е.Н.
4
1 Московский государственный технический университет им. Н.Э. Баумана, Москва, Россия
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Россия
3 Институт общей физики им. А.С. Прохорова РАН, Москва, Россия
4 Всероссийский научно-исследовательский институт сельскохозяйственной биотехнологии, Москва, Россия
В экспериментах по рентгеновской дифрактометрии изучена специфика кристаллообразования из пересыщенных водных растворов различных соединений на полимерной подложке Нафиона. Растворы приготовлены на основе воды – природной деионизованной и обедненной по дейтерию. Выполненные в настоящей работе неэмпирические расчеты показали, что при контакте с достаточным количеством молекул воды энергетически выгодно раскручивание боковых цепочек Нафиона, заканчивающихся группами —SO3H, а также диссоциация этих групп с формированием ионов гидроксония и структурных анионных остатков —SO3–. Изучено влияние этих факторов на процесс кристаллообразования на полимерных подложках. Для моноклинной решетки тригидрата ацетата натрия не обнаружено различий в дифрактограммах кристаллов, выращенных на гладких и полимерных подложках. В случае сульфата меди, кристаллы которого могут быть либо пентагидратами CuSO4·5H2O (триклинная сингония), либо тригидратами CuSO4·3H2O (моноклинная сингония), на полимерной подложке формируется тригидрат сульфата меди, а на гладкой подложке – пентагидрат. При этом из пересыщенных растворов на основе обедненной по дейтерию воды для всех исследованных кристаллов не выявлено различий в случае гладкой и полимерной подложки, и для водного раствора CuSO4 в обоих случаях идентифицирована триклинная сингония осадка пентагидрата CuSO4·5H2O. Для
сахарозы при осаждении на пластинку Нафиона обнаружена аморфизация осадка.
Приведена теоретическая модель, объясняющая влияние частичного раскручивания
полимерных цепочек на рост кристаллов в зависимости от их сингонии, параметров
элементарной ячейки и объемного соотношения гидрофильных и гидрофобных
фрагментов в молекулярной структуре.
Ключевые слова: полимерная мембрана, Нафион, дифракция рентгеновских лучей, SO3H-группы, обедненная дейтерием вода, рост кристаллов, стабилизирующий полимерный шаблон, неэмпирические расчеты