Строение комплексов (ДМФА)m(HCl)n (m = 2, n = 3 – 4)
- Статья поступила: 26.12.2003 г.
- УДК 541:541.49:541.6:571.9:546.131:547.291¢233
- Просмотров: 363
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва, Россия
2 Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва, Россия
Впервые путем расчета, выполненного методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d, p)), исследованы гетерокомплексы (ДМФА)2(HCl)3 и (ДМФА)2(HCl)4. Полученные сведения об их структуре, устойчивости, прочности межмолекулярных связей и степени переноса протона в мостиках O×××H×××Cl сопоставлены с результатами аналогичного расчета, выполненного для кластеров (ДМФА)m(HCl)n (m, n = 1—2), и экспериментальными данными о строении и свойствах кислотно-основных комплексов в растворах HCl в ДМФА. Высказано предположение, что в системе ДМФА—HCl в достижимом при нормальных условиях диапазоне концентраций структурообразующим элементом раствора является чрезвычайно устойчивый симметричный цикл из четырех молекул — (ДМФА)2(HCl)2. При [HCl]0 > [ДМФА]0 ²избыточные² молекулы хлористого водорода присоединяются к атомам хлора этого цикла, образуя гетерокомплексы с разветвленной структурой. Возрастание числа присоединенных к циклу (ДМФА)2(HCl)2 молекул HCl приводит к заметному увеличению степени переноса протона от молекулы кислоты к молекуле основания.
Ключевые слова: хлористый водород, N,N-диметилформамид, растворы HCl в ДМФА, строение гетерокомплексов, водородная связь, перенос протона
|
Импакт-фактор 2023 1.2 |
||||
|
Срок опубликования 4 мес |
||||
Уважаемые авторы и подписчики “Журнала структурной химии”,
в свободном доступе
архив ЖСХ до 2020 года ("Номера").
Спецвыпуски
Самое интересное
Статьи, к которым чаще всего обращаются посетители
Рубрики