Теоретическое исследование влияния межмолекулярных взаимодействий на спектр двукратно ионизированных состояний
в системах урацил–nH2O (n = 1–4)

  • DOI 10.26902/JSC_id140030
  • EDN: IIYCKU
  • Просмотров: 189
© Гришкова В.М.1, Крицкий О.Р.1, Трофимов А.Б.1,2, Скитневская А.Д.1
1 Иркутский государственный университет, Россия
2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Россия
Образование катион-радикальных состояний с вакансиями внутривалентных уровней при воздействии ионизирующего излучения на биологические системы может инициировать релаксационные процессы с испусканием электрона. Ионизация исходной молекулы с формированием дикатионного состояния соответствует Оже-распаду. Если происходит ионизация молекул ближайшего окружения, говорят о межмолекулярном кулоновском распаде (intermolecular coulombic decay, ICD). Недавние исследования показывают, что немаловажным фактором, определяющим вероятность таких релаксационных процессов и их энергетические характеристики, являются межмолекулярные взаимодействия, в том числе с растворителем. Известно, что нуклеиновые основания в ДНК и РНК имеют в своем ближайшем окружении некоторое количество молекул воды. В настоящей работе с привлечением метода связанных кластеров на уровне приближения EOM-DIP-CCSD рассмотрено влияние числа молекул воды и их ориентации в комплексах урацила (U) U–nH2O, n = 1–4 на спектр дикатионных состояний, которые образуются в результате описанных процессов. Показано, что наименьшие энергии ICD-состояний обеспечиваются при координации воды по положениям, наиболее характерным для урацила в составе РНК. Энергия состояний с вакансиями на разных молекулах понижается с увеличением числа молекул воды от 1 до 3 и далее не изменяется. При этом количество дикатионных состояний ICD-типа возрастает с увеличением числа молекул окружения, что указывает на важную роль нелокальных распадов в растворе.
Ключевые слова: двукратная ионизация, межмолекулярный кулоновский распад, ICD, Оже, метод связанных кластеров, EOM-DIP-CCSD, урацил, вода, межмолекулярные взаимодействия, РНК

Импакт-фактор  2023    1.2

Срок опубликования         4 мес  

Уважаемые авторы и подписчики “Журнала структурной химии”,
в свободном доступе
архив ЖСХ до 2020 года ("Номера").


Разместить рекламу в ЖСХ

Самое интересное
Статьи, к которым чаще всего обращаются посетители

Рубрики