Теоретический анализ и экспериментальное исследование пространственного строения и изомерии азина ацетона и его циклизации в 3,5,5-триметил-4,5-дигидро-1Н-пиразол
- Статья поступила: 26.06.2003 г.
- УДК 539.194+547.314+541.124
- Просмотров: 101
1 Иркутский государственный университет
2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Россия
Неэмпирически (RHF/6-31G* и MP2/6-31G*) исследованы особенности пространственного строения и относительная устойчивость ациклических изомеров азина ацетона (ацетон N-(1-метилэтилиден)гидразона, (CH3)2C=N—N=C(CH3)2), различающихся расположением кратных связей, а также циклического изомера 3,5,5-триметил-4,5-дигидро-1Н-пиразола. Показано, что в ряду рассматриваемых структур последний обладает наибольшей термодинамической устойчивостью, образование из азина ацетона ациклических изомеров 1-изопропенил-2-изопропилдиазена, ацетон N-изопропенилгидразона и 1,2-диизопропенилгидразина термодинамически невыгодно. Для каждой из рассмотренных структур проведен поиск устойчивых конформаций, оценены барьеры внутреннего вращения молекул относительно одинарных связей N—N, C—N и C—C. Получено, что наибольшей термодинамической устойчивостью обладает некомпланарный гош-конформер азина ацетона. Молекула азина ацетона рассмотрена в сравнении с молекулами модельных соединений — гидразина, бутадиена и виниламина. Показано, что конформационная предпочтительность азина ацетона определяется, наряду со стерическими факторами, взаимодействием НЭП атомов азота с соседствующими кратными связями N=C.
Ключевые слова: азин ацетона, внутреннее вращение, изомеризация, циклизация, 3,5,5-триметил-4,5-дигидро-1Н-пиразол, неэмпирические расчеты
|
Импакт-фактор 2023 1.2 |
||||
|
Срок опубликования 4 мес |
||||
Уважаемые авторы и подписчики “Журнала структурной химии”,
в свободном доступе
архив ЖСХ до 2021 года ("Номера").
Спецвыпуски
Самое интересное
Статьи, к которым чаще всего обращаются посетители
Рубрики