Строение фосфорорганических соединений. Часть XXV. Кристаллическая и молекулярная структура флуорен-9-спиро-1-(3,4-ди-трет-бутил)-3,4-дифосфетан-2-спиро-9′-флуорена и 1,2-ди-трет-бутил-1,2-дифосфоринан-(6,5,4-L,m)-флуорен-3-спиро-9′-флуорена
- Статья поступила: 22.06.1982 г.
- УДК 548.737
- Просмотров: 164
1 Институт органической химии АН УССР
2 Институт элементоорганических соединений АН СССР
Методом реитгеноструктурного анализа' определена структура 1,2-ди-mреm-бутил-1,2-дифосфоринан-(6,5,4-L, m)-флуорен-3-спиро-9'-флуорена (I) и флуорен-9-спиро-1-(3,4-ди-mреm-бутил)-3,4-дифосфетан-2-спиро-9'-флуорена (II) (дифрактометр, λCuKα, 3363 (I) и 4055 (II) отражений, МНК в анизотропном блок-диагональном приближении до R = 0,036 (I) и R = 0,050 (II)). Кристаллы I моноклинные, a = 14,033, b = 9,556, с = 20,612 Å, β = 95,42°, dвыч = 1,22 г/см3, Z = 4, пр. гр. P21/c. Кристаллы II триклинные, а = 9,7084, b = 14,3189, с = 10,760 Å, α = 102,26, β = 102,33, γ = 95,55°, dвыч = 1,19 г/см3, Z = 2, пр. гр. P1‾. Молекулы I и II содержат необычные дифосфоринановый (I) и дифосфетановый (II) циклы со связью Р—Р. Шестичленный гетероцикл в I неплоский и имеет форму искаженной ванны; четырехчленный гетероцикл в II имеет форму бабочки. Расстояния Р—Р в молекулах I и II обычные (2,2072(7) и 2,208(1) Å), все расстояния Р—С существенно увеличены по сравнению с общепринятым значением длины ординарной связи. В структуре II значительно удлинена связь С(1)—С(2) (1,626(4) Å), и при переходе II в раствор, согласно данным ЭПР, происходит разрушение циклической структуры с разрывом этой связи и образованием свободного бирадикала.
|
Импакт-фактор 2023 1.4 |
||||
|
Срок опубликования 4 мес |
||||
Уважаемые авторы и подписчики “Журнала структурной химии”,
в свободном доступе
архив ЖСХ до 2021 года ("Номера").
Спецвыпуски
Самое интересное
Статьи, к которым чаще всего обращаются посетители
Рубрики