- Статья поступила: 22.11.2016 г.
- С доработки: 30.01.2017 г.
- УДК 544.022
- DOI 10.15372/JSC20170611
- Просмотров: 835
©
Воробьев С.А.
1 , Сайкова С.В.
2, Эренбург С.Б.
3, Трубина С.В.
3, Иванов Ю.Н.
4, Максимов Н.Г.
1, Михлин Ю.Л.
1
1 Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия
2 Сибирский федеральный университет, Красноярск, Россия
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
4 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск, Россия
Методами РФЭС, рентгеновской спектроскопии поглощения (EXAFS), твердотельного ЯМР и ЭПР изучены нерастворимые продукты, образующиеся при взаимодействии водных растворов нитрата свинца(II) и сульфата меди(II) с н-бутилксантогенатом калия (KX). Спектры РФЭС ксантогенатов свинца состава PbX2, близкие к таковым для KX, и межатомные расстояния 0,279 нм предполагают близкий к ионному характер связей Pb—S. В ксантогенате меди, осаждающемся вместе с диксантогеном (примерно 15 мас.%), длина связей Cu(I)—S меньше (0,229 нм), а координационное число меди, равное 2,9 в композите с диксантогеном, растет до 3,3 после его удаления промывкой ацетоном. Фотоэлектронные спектры указывают на ковалентный характер связи и неэквивалентность ксантогенатных радикалов. Твердотельные 1H и 13C
спектры ЯМР, а также фактическое отсутствие линий металлов в условиях измерений показывают значительное разупорядочение структуры ксантогенатов, большее для PbX2 и наименьшее в CuX после удаления диксантогена. ЭПР обнаруживает в CuX серосодержащие радикалы и Cu2+, но их количества
незначительны и снижаются после промывки ацетоном. Результаты работы важны для
понимания реакционной способности ксантогенатов, в частности, в условиях
флотационного обогащения руд цветных металлов.
Ключевые слова: ксантогенат меди, ксантогенат свинца, диксантоген, структура, РФЭС, EXAFS, твердотельный ЯМР