Исследование межмолекулярных взаимодействий и микроструктуры сверхкритических смесей вода + н-гептан и вода + н-гексан на основе PVT_x измерений

На основе измерений PVT_x свойств бинарных смесей вода+n-гептан и вода+n-гексан вблизи критической точки (КТ) чистого растворителя (воды) определены значения парциального мольного объема n-гептана и n-гексана в сверх- и близкритической воде. Обнаружено неклассическое (скейлинговое) поведение парциального мольного объема n-гептана и n-гексана при асимптотическом приближении (х → 0) к КТ чистой воды вдоль критической изотермы-изобары (T_с, Р_с). На основе полученных экспериментальных данных (PVT_x, ) и флюктуационной теории разбавленных растворов Кирквуда — Буффа исследована микроструктура сверхкритической смеси, определена зависимость размеров кластеров () от термодинамических условий (Т, Р). Показано, что при малых изменениях температуры и давления вблизи КТ чистой воды аномально резко меняются размеры кластеров. На основе PVT_x измерений определены параметры уравнения состояния SPHCT модели и рассчитаны значения прямого корреляционного интеграла (смесей вода+n-гептан и вода+n-гексан) растворителя—растворяемого вещества. Определено значение параметра Кричевского , которое полностью определяет поведение и структуру бесконечно разбавленной смеси вблизи КТ чистого растворителя. Исследовано влияние взаимодействий молекул растворителя и растворяемого вещества на структуру сверхкритического флюида.