Кристаллическая структура и рентгеноспектральное исследование биядерного тиоцианатного
кластерного комплекса ниобия(IV)
- Статья поступила: 14.04.2021 г.
- С доработки: 20.05.2021 г.
- Принята к публикации: 26.05.2021 г.
- DOI 10.26902/JSC_id80811
- Просмотров: 554
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
2 Новосибирский государственный университет, Россия
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, Россия
4 Институт ядерной физики им. Г.И. Будкера СО РАН, Новосибирск, Россия
Методом РСА изучено строение биядерного тиоцианатного комплекса ниобия(IV) — (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8]·H2O (1·H2O). Соединение 1·H2O кристаллизуется в ромбической сингонии (пространственная группа Pbca) с параметрами элементарной ячейки a = 23.2139(4) Å, b = 25.2962(4) Å, с = 32.5478(6) Å, V = 19112.8(6) Å3, R = 0.0592. Методами рентгеновской спектроскопии изучена электронная структура комплексов (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8], проведено сравнение с полимерными халькогалогенидами Nb2S4Br4
и Nb2Se4Br4. Методом РФЭС показано, что эффективные заряды на атомах ядра {Nb2(μ-Q2)2}4+ (Q = S, Se) не изменяются при переходе от Br– к NCS– лигандам. Методами РЭС и XANES изучена структура HOMO и LUMO для (Bu4N)4[Nb2(μ2-S2)2(NCS)8] и (Bu4N)4[Nb2(μ2-Se2)2(NCS)8]. Установлено, что наибольшие вклады состояний S 3p лигандов NCS–
в занятые молекулярные орбитали находятся вблизи верхней границы валентной зоны, тогда как вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов имеют более равномерное распределение. В случае зоны проводимости вклады состояний S 3p
лигандов NCS– расположены в более глубокой области, а вклады от дихалькогенидных мостиковых лигандов — вблизи нижней границы зоны проводимости. Взаимодействие состояний Nb 4d и S 3p/Se 4p
дихалькогенидных мостиков для HOMO имеет разрыхляющий характер, для всех
остальных занятых молекулярных орбиталей — связующий, а для всех свободных молекулярных
орбиталей — разрыхляющий.
Ключевые слова: сульфидные кластеры, ниобий, роданид, РСА, РФЭС, РЭС, XANES, электронная структура
|
Импакт-фактор 2023 1.2 |
||||
|
Срок опубликования 4 мес |
||||
Уважаемые авторы и подписчики “Журнала структурной химии”,
в свободном доступе
архив ЖСХ до 2020 года ("Номера").
Спецвыпуски
Самое интересное
Статьи, к которым чаще всего обращаются посетители
Рубрики