Структурные аспекты процессов транс—цис-изомеризации азобензола, 4,4'-азопиридина и азоксибензола

ЖСХ, т.62, №12, 2021, стр.2097

Статья поступила: 18.08.2021 г.
С доработки: 25.08.2021 г.
Принята к публикации: 25.08.2021 г.
DOI 10.26902/JSC_id87024
Просмотров: 504

¹ Ивановский государственный университет, Россия

² Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Иваново, Россия

³ Ивановский государственный химико-технологический университет, Россия

С помощью квантово-химических расчетов на теоретическом уровне DFT/B3LYP/cc-pvTZ изучены процессы транс—цис-изомеризации азобензола (AZB), 4,4'-азопиридина (AZP) и азоксибензола (AZOB). Выбранные объекты могут послужить реперными точками при исследовании внутримолекулярных перегруппировок для множества соединений, содержащих азо- и азоксимостиковую группу. Определены геометрические и электронные характеристики транс- и цис-изомеров AZB и AZP и четырех изомеров AZOB, а также переходных состояний (TS) между ними. Установлено, что два изомера AZOB, содержащие семиполярную связь N→O, обладают значительно более низкой энергией, чем два изомера с мостиковой группой NON циклического строения. Переход между низкоэнергетическими транс—цис-изомерами происходит через TS с сохранением связи N→O без миграции атома кислорода от одного атома азота к другому. Выполнен NBO-анализ электронного строения и отмечены факторы, стабилизирующие полученные геометрические конфигурации всех изомеров и переходных состояний.

Ключевые слова: азобензол, 4,4'-азопиридин, азоксибензол, транс—цис-изомеризация, переходное состояние, DFT, анализ NBO, семиполярная связь

Импакт-фактор 2023 1.4
Срок опубликования 4 мес

Уважаемые авторы и подписчики “Журнала структурной химии”,
в свободном доступе
архив ЖСХ до 2021 года ("Номера").

Разместить рекламу в ЖСХ

Обзоры

Подать статью