- Статья поступила: 06.04.2022 г.
- С доработки: 09.04.2022 г.
- Принята к публикации: 11.04.2022 г.
- DOI 10.26902/JSC_id97037
- Просмотров: 424
©
Викулова Е.С.
1 , Сухих А.С.
1,2, Михайлова М.А.
1,2, Назарова А.А.
1, Жерикова К.В.
1, Морозова Н.Б.
1
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия
2 Новосибирский государственный университет, Россия
Методом РСА установлено строение летучих разнолигандных комплексов магния с N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамином (tmeda) и фторированными β-дикетонатными лигандами: L = CF3C(O)CHC(O)R–, R = t-Bu (ptac) и Ph (btfac). Комплекс [Mg(tmeda)(btfac)2] получен впервые и охарактеризован с помощью элементного анализа и ИК спектрометрии. Оба соединения [Mg(tmeda)(L)2] являются молекулярными комплексами, причем присутствие ароматического заместителя увеличивает симметрию кристалла: пространственная группа Pccn (L = btfac) и P21/n (L = ptac). Атом магния находится в искаженно-октаэдрическом окружении трех хелатных лигандов. Длины связей и величины хелатных углов в обоих комплексах близки: d(Mg—N) = 2.226(2)—2.245(1) Å, d(Mg—O) = 2.030(2)—2.043(2) Å, θ(N—Mg—N) = 80.97(7)—81.68(10)°, θ(O—Mg—O) = 85.61(9)—85.75(7)°. Анализ поверхностей Хиршфельда (CrystalExplorer, Tonto) показал наличие слабых межмолекулярных контактов C—HPh…F в упаковке [Mg(tmeda)(btfac)2] (4 шт. на молекулу). Качественный порядок уменьшения летучести комплексов и их гексафторацетилацетонатного аналога [Mg(tmeda)(hfac)2] (данные ТГА и экспериментов по вакуумной сублимации) согласуется с возрастанием оцененной энергии кристаллических решеток [Mg(tmeda)(L)2] (CrystalExplorer, B3LYP/6-31G(d,p)):
L = hfac ~ ptac >> btfac.
Ключевые слова: магний, β-дикетонат, диамин, летучий прекурсор, рентгеноструктурный анализ, термический анализ